Формалин
Основные данные
Формалин технический марка ФМ ГОСТ 1625-89 — водометанольный раствор формальдегида — бесцветная прозрачная жидкость. При хранении допускается образование мути или белого осадка, растворимого при температуре не выше 40 °С. Используется в производстве: синтетических смол, синтетического каучука, поверхностно-активных веществ, многоатомных спиртов, формалей и других метиленовых производных.
Широкое применение находит: в бумажной промышленности для улучшения прочности и качества бумаги; в кожевенной — для дубления кожи; в текстильной — для повышения сопротивляемости изделий к сминанию и усадке; в сельском хозяйстве — для обработки семян и корнеплодов, дезинфекции почвы и животноводческих помещений; в медицине — в качестве дезинфицирующего средства. Упаковка — железнодорожные и автоцистерны с алюминиевыми или нержавеющими котлами, полиэтиленовые бутыли, бидоны; алюминиевые, нержавеющие или стальные с антикоррозионным покрытием бочки вместимостью до 200 дм³.
Транспортируют железнодорожным или автомобильным транспортом в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
Технический формалин хранят в обогреваемых емкостях, изготовленных из материалов, обеспечивающих сохранение качества продукта при температуре 10—25 °С. В упаковке изготовителя — в отапливаемых складских помещениях при температуре 10—25 °С.
Гарантийный срок хранения — три месяца со дня изготовления.
Применение
Формалин свёртывает белки и предотвращает их разложение. Поэтому он применяется для дубления желатина при производстве кинофотоплёнки, для сохранения анатомических и зоологических влажных препаратов, используется при бальзамировании, как фиксатор в микроскопии, а также как антисептик.
Формальдегид (Е240)
Название “формальдегид” хотя бы раз в жизни слышал каждый человек. Вещество имеет широкий спектр применения – от мебельного производства до пищевой промышленности, и потребитель ежедневно сталкивается с ним, даже не догадываясь об этом факте. Формальдегиду присвоено кодовое обозначение “Е240”, раньше его называли муравьиным альдегидом или альдегидом муравьиной кислоты, а на международном уровне он имеет название “метаналь”. Эта добавка, хотя и присутствует в классификациях пищевых добавок, именно в продуктах питания применяться не может из-за своей высокой канцерогенности и сильного негативного влияния на организм человека. Тем не менее, недобросовестные производители не всегда готовы отказаться от этого мощного консерванта и антисептика.
Свойства вещества и механизм его получения
Формальдегид относится к гомологическому ряду алифатических альдегидов. В своём нормальном состоянии это бесцветный газ с резким раздражающим запахом. В составе формальдегида могут быть примеси муравьиной кислоты, различных полимеров и метанола. В воде и спиртах вещество обладает хорошей растворимостью. Именно водный раствор формальдегида называется формалином и часто применяется в медицинских целях. Также добавка Е240 может полимеризоваться, иногда произвольно, приобретая твёрдую форму и переходя в триоксан, полиформальдегид, параформальдегид или тетраоксан. При температуре 19,2 градуса Цельсия вещество начинает закипать, а при 118 градусах Цельсия – плавиться. 435 градусов – температура самовоспламенения.
Именно из-за склонности к полимеризации в промышленной сфере его применяют чаще в виде растворов – водных (до 10%) или спиртовых (в 10-процентном спирте до 37%), либо связанным в соединениях в виде параформальдегида или гексаметилентетрамина. Последние подвергаются разведению и реакции с кислотой, в результате чего и выделяется формальдегид.
Промышленное получение добавки происходит в лабораторных условиях путём окисления метанола или метана. Реакции проходят при повышенном давлении, высокой температуре и с использованием катализаторов.
По состоянию на 2015-2016 годы, в мире было произведено около 8,8 миллиона тонн формальдегида. Около 38 процентов объёма всего метанола в мире расходуется для этой цели. Большая часть выработки приходится на страны Европы и Соединённые Штаты Америки. Лидерами в этой отрасли являются компании Dynea, Nexion Specialty Chemicals, BASF.
Добавка Е240 ценится как мощный консервант и антисептик, способный уничтожать значительное количество видов патогенных микроорганизмов и их споры, тем самым увеличивая срок хранения продуктов.
Формальдегид в природе
Достаточно опасное и токсичное вещество метаналь встречается в живой природе. Элемент является одним из компонентов процесса метаболизма, так как связан с обменом производных тетрагидрофолиевой кислоты в организме. При этом в теле человека он обезвреживается посредством окисления, после чего выводится почками.
Кроме того, метаналь присутствует и в атмосфере, особенно высока его концентрация над крупными городами. Существует несколько источников его появления в воздухе:
После дождей, а также зимой концентрация формальдегида в воздухе природным образом снижается.
В естественной среде вещество усваивается метанотрофными бактериями, которые обитают в водоёмах и почвах.
Табачный дым, некоторые виды натуральных вин, овощей и фруктов, пиво и коньяки также могут выделять метаналь в окружающую среду.
Добавка Е240 – в помощь человеку
Ещё в 20-м веке значительная часть формальдегида потреблялась пищевой промышленностью. На сегодняшний день баланс сдвинулся в сторону химической отрасли: его применяют для производства различных видов смол (фенолоформальдегидных, меламиноформальдегидных и других). Смолы, в свою очередь, используются как элемент для изготовления древесностружечных и древесноволокнистых плит, фенопластов и аминопластов, шлифовальных материалов, лаков, клеев, покрытий и грунтовок.
Многие химикаты, например, уротропин, этриол, пентаэритрит, также производятся на основе метаналя.
Несмотря на строгие запреты, некоторые корпорации пищевой отрасли по-прежнему выпускают продукты с добавкой Е240 в составе, например:
В России около 10 лет назад ещё было разрешено использование Е240 как пеногасителя и антисептика в процессе переработки сахарной свеклы, а также для изготовления дрожжей.
Формалин – вещество, широко применяемое в медицине и биологии: из-за того, что раствор обладает свойством свёртывания белка, с его помощью осуществляют консервацию биологического материала, дезинфицирующую обработку поверхностей и инструментов.
Существуют лекарственные препараты с формальдегидом в таких формах:
В средствах личной гигиены консервант Е240 присутствует как компонент, не позволяющий развиваться патогенной микрофлоре. Его можно обнаружить в шампунях, гелях для душа, моющих средствах. С этой же целью может применяться в косметике, средствах по уходу за ногтями, товарами для полости рта.
С помощью формальдегида происходит дубление желатина для производства киноплёнки.
Особенности тары для хранения добавки Е240
Формальдегид чаще всего транспортируют и хранят в виде раствора, а не газа. Для этих целей используют стеклянную посуду, например, бутыли, а также бочки и цистерны из нержавеющей стали. Для некоторых металлов формальдегид становится причиной образования коррозии, и этот факт нужно учитывать при выборе материала упаковки для него.
Нормативные требования выделения вещества из различных материалов
Международное сообщество урегулировало вопрос нормирования эмиссии паров формальдегида в отношении формальдегидосодержащих элементов, определив три класса требований безопасности такой эмиссии: Е1, Е2, Е3. Например, для мебели установлен самый строгий класс требований Е1 – то есть при изготовлении материалов для её производства количество метаналя не может превышать 10 мг на 100 г сухого сырья для России, или 8 мг для Европы, соответственно, и выделение отравляющих паров должно быть незначительным.
Высокое содержание формальдегидных смол в таких материалах как древесностружечные и древесноволокнистые плиты, обуславливает их большую прочность, но и сильную токсичность. Сегодня производители мебели предлагают потребителям ещё один вариант исходных материалов – МДФ или древесноволокнистые плиты средней плотности. Содержание опасных смол в них не превышает норму за счёт некоторой специфики процесса производства.
Предельно допустимое количество метаналя в воздухе также регламентировано нормами международного сообщества и каждого конкретного государства. Например, требования для России установлены Гигиеническими нормативами. В них указано, что разовая концентрация для населённых пунктов не должна превышать 0,035 мг на 1 кубический метр воздуха, а допустимая среднесуточная концентрация не может быть более 0,003 мг на 1 кубический метр.
Воздействие на человека: отравление формальдегидом и другие опасности
По результатам исследований Всемирной организации здоровья, добавка Е240 вообще не может никак соприкасаться с пищевыми продуктами, так как обладает сильным токсическим, аллергическим и онкогенным действием. Пары формальдегида влияют на слизистые носоглотки таким образом, что в них начинают образовываться злокачественные опухоли. Кроме того, метаналь негативно воздействует и на кровь, из-за чего может развиваться анемия и лейкозы.
Смертельная доза формальдегида для человека – половина чайной ложки водного раствора.
Кроме того, при постоянном вдыхании паров формальдегида из воздуха, например, при курении, у человека могут развиваться симптомы отравления, которые имеют хронический характер: тошнота, головная боль, слабость, апатия, ухудшение зрения, тремор конечностей.
Добавка крайне опасна для детей, беременных и кормящих женщин, астматиков и аллергиков, а также людей, которые страдают от заболеваний дыхательных органов. Впрочем, и для полностью здоровых обладателей крепкого организма формальдегид и его пары очень вредны.
Добавка Е240, формальдегид или метаналь все ещё находится в международных классификациях пищевых добавок, хотя использовать её для приготовления продуктов питания категорически запрещено почти во всех странах мира. Сильный канцероген, аллерген и токсин способен сильно подорвать здоровье не только через еду, но и посредством использования мебели и различных химикатов, в которых он содержится. Формальдегидовые смолы, хотя и используются в химической промышленности повсеместно, тоже не являются безопасными для человека.
ФОРМАЛИН
Формалин (син. формоль) — водный 37—40% раствор формальдегида, содержащий до 15% метанола (для предотвращения полимеризации). Формалин применяют для фиксации гистологических, анатомических и микробиологических препаратов, при изготовлении вакцин и сывороток, как дезинфицирующее средство для мытья рук, медицинских инструментов, посуды, помещений, одежды, а также при изготовлении различных дезодорантов, средств для обмывания кожи при повышенной потливости, в производстве пластмасс, хим. волокон, для протравливания семян, дубления кож и др. Формалин обладает сильным раздражающим, прижигающим и сенсибилизирующим действием, является гепато- и нефро-токсическим ядом (см. Отравления). Есть данные, что формальдегид (см. Муравьиный альдегид) и Формалин проявляют эмбриотропные свойства и мутагенную и онкогенную активность. Формалин на производствах, связанных с его получением и использованием, может явиться причиной острых и хронических отравлений.
Формалин характеризуется относительной плотностью при 18° 1,101 —1,076 и коэффициентом рефракции при 18° 1,3766 —1,3776, он представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с резким запахом, величина pH к-рой колеблется от 2,8 до 4,0. Иногда в Формалине отмечают появление белого осадка параформальдегада — димера формальдегида; осадок растворяется при добавлении воды. Формалин определяют, пользуясь его способностью, свойственной всем альдегидам (см.), восстанавливать соли серебра (см.), т. е. давать так наз. реакцию серебряного зеркала, и окрашивать р-р фуксинсернистой к-ты в красный цвет (реакция Шиффа).
Формалин входит в состав лизоформа (Lysoformium), мыльного р-ра формальдегида (формалина 40 ч., мыла калийного 40 ч., 95% спирта этилового 20 ч.), применяемого для спринцеваний в гинекол. практике (1—4% водные р-ры), для дезинфекции рук и помещений (1—3% р-ры). Для протирания кожи при повышенной потливости используют формидрон (Formidronum) — жидкость, содержащую 10 ч. формальдегида, 50 ч. воды, 39,5 ч. 95% спирта этилового, 0,5 ч. одеколона, или мазь формалиновую (Unguentum Forma-lini), составленную из кислоты борной (5 г), кислоты салициловой (2 г), формалина (15 г), глицерина (14 г), полиэтиленоксида (62,5 г), отдушки (1,5 г). Мазь имеет белый цвет и слабый запах Ф. и отдушки.
В промышленности Формалин используют как источник формальдегида, удобный для транспортировки и хранения.
Содержание
Применение формалина в гистологической технике и анатомии
Формалин в чистом виде, а также с добавлением ряда солей является универсальным фиксирующим средством. Кроме того, Ф. входит в состав многих сложных фиксирующих жидкостей: ценкер-формола, спирт-формола, жидкостей Орта, Рего, Рамон-и-Кахаля и др. Полагают, что фиксирующие свойства Ф. основаны прежде всего на его способности соединяться с белками и денатурировать их. Растворы Ф. обычно готовят на водопроводной воде, к-рая частично нейтрализует обычную кислую реакцию Ф. Для большинства способов окраски тканей кислотность Ф. не вредна, а при нек-рых способах исследования нервной ткани даже желательна. Однако Ф. менее пригоден для гистол. выявления железа, гликогена, для изучения тонких структур клеточного ядра, а также при использовании окрасок с азур-эозином. При использовании формалина с pH ниже 6,0 в тканях, особенно богатых кровью, появляется бурый «формалиновый пигмент» — кислый формалиновый гематин. Этот пигмент можно удалить путем обработкр1 материала 1% р-ром нашатырного спирта или едкого кали на 70% спирте или 3% р-ром перекиси водорода. Для улучшения восприятия тканями окраски, а также с целью предотвращения появления «формалинового пигмента» растворы Ф. нейтрализуют. Для этого на дно бутыли с Ф. насыпают слой мела или магнезии толщиной 2—3 см и периодически взбалтывают жидкость. Через сутки величина pH повышается до 6,3—6,5. Нейтрализацию Ф. контролируют с помощью индикаторов — лакмусовых бумажек или путем прибавления к р-ру 0,1% р-ра нейтрального красного (появление оранжево-желтого окрашивания свидетельствует о достижении нейтральных величин pH). Полная фиксация кусочков тканей толщиной до 2 см в 10% растворе Ф. при комнатной температуре происходит за 1—2 суток, в 2% растворе Ф. при температуре 55° — в течение 3 час. Чем концентрированнее раствор Ф.. тем значительнее уплотнение фиксируемых тканей. Очень концентрированные р-ры задерживают фиксацию, вызывая резкое уплотнение поверхностных слоев кусочков фиксируемых тканей. При полной фиксации кусочек ткани на разрезе имеет равномерно серобурый цвет за счет восстановления оксигемоглобина крови в мет гемоглобин. Материал в Ф. может храниться годами. Ф. в чистом виде, а также в сложных смесях используется для фиксации и хранения органов и тканей, предназначенных для изготовления анатомических препаратов (см. Препараты анатомические) и для бальзамирования трупов (см.).
Формалин как профессиональная вредность
Основным токсическим действующим началом Формалина является формальдегид — газ с едким удушающим запахом. Формальдегид при его получении и применении выделяется в воздух производственных помещений, присутствует в выхлопных газах автомобилей и выбросах силовых установок при неполном сгорании органического топлива. Формальдегид может выделяться из различных строительных материалов, тканей и других изделий, при производстве к-рых использовались содержащие формальдегид полимеры (см. Полимерные материалы, Смолы синтетические).
При хроническом отравлении формальдегидом в низких концентрациях появляются диспептические расстройства, нарушения потоотделения, развиваются риниты, фарингиты, эмфизема легких, хрон. бронхит (нередко с астматическим компонентом), гиперестезии и гипералгезии, поражение ц. н. с. (психическое возбуждение, головная боль, нарушение сна, расстройство зрения, атаксия). В тяжелых случаях нередко отмечают диффузный токсический пневмосклероз, поражение печени (желтуха) и почек (олигурия), появление крапивницы, ринопатии, астматических бронхитов, аллергического гастрита, отека Квинке, дерматитов и экзем аллергической природы, развитие легочно-сердечной недостаточности. Часто поражаются ногти (отмечают их размягчение, ломкость).
Лечение хрон. интоксикации формальдегидом симптоматическое при безусловном прекращении контакта с раздражающим агентом и временном переводе на другую работу.
При остром ингаляционном отравлении формальдегидом преобладают явления поражения конъюнктивы (слезотечение, резь в глазах) и слизистой оболочки верхних дыхательных путей (першение в горле, насморк, чиханье и кашель, одышка, удушье) вплоть до отека легких, токсической гепато- и нефропатии, общая слабость, потливость, головные боли, шаткая походка, кожа лица гиперемирована, иногда возникают головокружение, чувство страха, судороги. После перенесенного отравления отмечают повышение чувствительности к Ф.
При поступлении яда внутрь — клин, картина хим. ожога пищеварительного тракта, рвота с кровью, жажда, токсический шок.
При попадании на кожу р-ров формальдегида (даже разведенных до 0,015%) может развиться гиперемия и инфильтрация кожи, иногда с образованием твердых узелковых утолщений и растрескиванием затвердевших поверхностей.
Первая помощь и неотложная терапия
При-раздражении глаз в случае отравления Ф. показано срочное промывание их теплой водой, 2% р-ром гидрокарбоната натрия или изотоническим р-ром натрия хлорида, закапывание 2—3 капель 1% р-ра новокаина или 0,5% р-ра дикаина. При попадании формальдегида на кожу следует немедленно обмыть пораженный участок 5% р-ром нашатырного спирта или водой.
Экспертиза трудоспособности
При легком отравлении показан временный перевод пострадавшего на другую работу, при тяжелом отравлении, выраженных и стойких явлениях интоксикации необходим перевод на работу вне контакта с формальдегидом и рациональное трудоустройство.
Меры профилактики
Для работающих в контакте с формальдегидом или Ф. обязательно применение средств индивидуальной защиты — фильтрующих промышленных противогазов марки А, изолирующих шланговых противогазов (см.), защитной одежды (см. Одежда специальная). Профилактические мероприятия включают герметизацию оборудования, совершенствование аппаратуры и техно л. процессов, внедрение на производстве дистанционного управления, установку эффективной вентиляции (см.). Обязательны предварительный и периодические медосмотры (1 раз в 12 мес.) всех работающих в контакте с формальдегидом (см. Медицинский осмотр).
Предельно допустимая концентрация формальдегида в воздухе рабочей зоны составляет 0,5 мг/м3.
Формалин в судебно-медицинском отношении
Отравления при поступлении Ф. внутрь носят в основном случайный характер. При вскрытии умерших от отравления Ф. в первые часы после приема внутрь больших количеств яда обнаруживают хим. ожог слизистой оболочки рта, пищевода и желудка (за счет фиксирующего действия Ф. на эритроциты прокрашивания некротизированных тканей кровяным пигментом не происходит, и они имеют белую или розово-серую окраску), уплотнение, сморщивание стенки желудка, а при более длительном течении отравления — также выраженные дистрофические изменения почек, печени, миокарда. Гистологически обнаруживают некроз слизистой оболочки, а иногда и мышечного слоя пищевода и желудка, отек и инфильтрацию подслизистого и мышечного слоев, в нек-рых случаях — флегмонозное воспаление всей стенки этих органов; некронефроз, дегенеративные изменения нейронов коры головного мозга, резкое полнокровие сосудов и периваскулярные кровоизлияния в ткани мозга.
Библиогр.: Вредные вещества в промышленности, под ред. Н. В. Лазарева и Э. Н. Левиной, т. 1, с. 505, Л., 1976; Кисели Д. Практическая микротехника и гистохимия, пер. с венгер., с. 54, Будапешт, 1962; Лилли Р. Патогистологическая техника и практическая гистохимия, пер. с англ., с. 36 и др., М., 1969; Меркулов Г. А. Курс патологогистологической техники, с. 13 и др., Л., 1969; Неотложная помощь при острых отравлениях, под ред. С. Н. Голикова, с. 284, М., 1977; Робертс Дж. и Касeрио М. Основы органической химии, пер. с англ., т. 1—2, М., 1978; Руководство по судебно-медицинской экспертизе отравлений, под ред. Р. В. Бережного и др., с. 78, М., 1980; Справочник по профессиональной патологии, под ред. Л. Н. Грацианской и В. Е. Ковшило, с. 4, Л., 1981; Швайкова М. Д. Токсикологическая химия, с. 83, М., 1975; Шрайнер Р. и др. Идентификация органических соединений, пер. с англ., М., 1983; Blum F. Der Formaldehyd ais antisepticum, Munch. med. Wschr., S. 601, 1893.
H. Г. Иванов (гиг.), П. Ф. Калитеевский (гист.), H. В. 11ро-казова (биохим,), А. Ф. Рубцов (суд.).
Новосибирский учебный центр похоронного сервиса
Частное учреждение дополнительного образования. Лицензия № 8057 от 29.03. 2013
Формалин как бальзамирующая жидкость
Формальдегид – бесцветный газ с резким запахом, одно из наиболее токсичных органических соединений.
Формальдегид (метаналь, муравьиный альдегид) (CH2=O) – газообразное, бесцветное вещество, с острым запахом, первый член гомологического ряда алифатических альдегидов.
Внесен в список канцерогенных веществ, обладает хронической токсичностью, негативно воздействует на генетический материал, репродуктивные органы, дыхательные пути, глаза, кожный покров. Оказывает сильное действие на центральную нервную систему.
ПДК формальдегида в воздухе:
ПДКм.р. = 0,035 мг/м3
ПДКс.с. = 0,003 мг/м3
Смертельная доза 35% раствора формальдегида (формалина) составляет от 10 до 50 г.
Формальдегид, используемый в целях бальзамирования, – газ, опасный для здоровья живых людей, находящихся в контакте с мертвыми телами (персонал моргов, прощающиеся). Формальдегид тяжелее воздуха, газ накапливается в коробе гроба и на полу. Взрывоопасен!
С недавнего времени формальдегид официально назван канцерогеном. Международное агентство по исследованию рака, являющееся частью Всемирной организации здравоохранения, признало, что накоплено достаточно данных, чтобы утверждать, что это вещество может вызывать онкологические заболевания. В первую очередь он воздействует на слизистую оболочку дыхательных путей, раздражает их и вызывает воспаление. Через слюну и с пищей формальдегид попадает в желудок и ки??ечник, где также провоцирует воспалительные процессы. В то же время только в Европе с формальдегидом на производстве сталкивается до миллиона работников. По официальным данным, доказана связь формальдегида, применяющегося в производстве смол, пластиков, красок, текстиля, в качестве дезинфицирующего и консервирующего средства, с повы??енным риском развития раковых опухолей носоглотки. Есть данные о том, что это вещество может приводить к лейкозам, но они не окончательные. Несмотря на то что в публикациях в прессе в последние годы формальдегид постоянно называли канцерогеном, в официальных документах ВОЗ говорилось ли??ь о существовании некоторых данных о канцерогенном влиянии формальдегида на лабораторных животных. Данные о влиянии на человека были неубедительными.
Профессиональные похоронщики никак не могут согласиться с тем, что формальдегид пытаются вытеснить из всех сфер его применения. Особенно много врагов у этого препарата в Соединенных Штатах. Но и защитников немало. По всей стране похоронные дома ежегодно используют приблизительно 2 миллиона фунтов (примерно 900 тонн) формальдегида. Если оценить эти объемы в сравнении с общим уровнем использования формальдегида в промы??ленности – 2720 тысяч тонн – станет очевидно, что похоронные дома используют менее 1/3 процента от общего объема используемого формальдегида. В Европе принята Директива об использовании биоцидных препаратов. Уже в следующем году этот закон может запретить использование формалина в промы??ленности, в том числе в похоронной отрасли.
Тем не менее, формалин сегодня почти повсеместно применяется в похоронном деле. Учитывая негативное воздействие, которое может оказывать этот препарат на организм человека, при работе с формальдегидом и его производными следует соблюдать необходимые меры предосторожности. Помещения, где производятся работы с раствором формальдегида (формалином), должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией, обеспечивающей состояние воздуха рабочей зоны в соответствии с требованиями.
Поскольку формальдегид тяжелее воздуха, при выделении в атмосферу помещения он опускается к полу, где его концентрация становится максимальной. Поэтому при проектировании вентиляции вытяжные отверстия должны быть расположены в 20-30 см от пола, а приточные – на потолке или под ним. При работе с формальдегидом необходимо использовать индивидуальные средства защиты. Не принимать пищу и воду во время работы с формалином. Хранить формалин следует в герметично закрытых емкостях в местах с ограниченным доступом. Формалин – пожароопасная жидкость! Температура кипения формальдегида +19,20С. Поэтому при работе с формалином следует соблюдать правила противопожарной безопасности.